НОВОСТИ    БИБЛИОТЕКА    ЭНЦИКЛОПЕДИЯ    ССЫЛКИ    КАРТА САЙТА   






предыдущая главасодержаниеследующая глава

II класс. Сульфосоли

К этому классу относятся сложные соединения, по химической конституции похожие на солеобразные соединения. Их называют сульфосолями. Подобно оксисолям в них различают сульфооснования и сульфоангидриды или катионы и комплексные анионы.

Несмотря на большое разнообразие относящихся сюда минералов, в их составе участвует очень небольшое число компонентов.

Роль сульфоангидридов в подавляющем большинстве сульфосолей играют As2S3, Sb2S3 и Bi2S3. Соответственно этому мы имеем и названия соединений: сульфоарсениты, сульфоантимониты и сульфовисмутиты.

Весьма показательно, что в сульфосолях всех этих трех типов в основания входят одни и те же металлы: Сu, Ag и Pb, т. е. наибольшим распространением в природе пользуются сульфосоли меди, серебра и свинца. Исключительно редко встречаются самостоятельные сульфосоли Tl, Hg и Fe, а в виде изоморфных примесей в существенных количествах наблюдаются лишь Zn и Мn.

В очень небольшом количестве устанавливаются также сульфованадаты, сульфоарсенаты и сульфоантимонаты меди, т. е. такие сульфосоли, в которых роль сульфоангидридов играют V2S5, As2S5 и Sb2S5 (пятивалентные ионы). Менее ясен вопрос о существовании так называемых сульфостаннатов и сульфогерманатов (с SnS2 и GeS2).

Все разнообразие сульфосолей обусловливается главным образом тем, что в качественно одинаковых типах соединений устанавливаются различные соотношения сульфооснований с сульфоангидридами. Так, например, для сульфоантимонитов серебра известны следующие соединения: 12Ag2S•Sb2S3, 9Ag2S•Sb2S3, 5Ag2S•Sb2S3, 3Ag2S•Sb2S3, Ag2S•Sb2S3 и Ag2S•6Sb2S3 или соответственно: Ag24Sb2S15, Ag9SbS6, Ag5SbS4, Ag3SbS3, AgSbS2 и Ag2Sb12S19. Все это совершенно определенные соединения, встречающиеся в кристаллах и имеющие разные кристаллические структуры.

Кристаллические структуры сульфосолей, подобно кислородным солям, должны отличаться от простых сернистых соединений тем, что в их кристаллических решетках в качестве структурных единиц должны участвовать анионные компактные группы, например: [SbS4]5-, [SbS3]3- и т. д. В наиболее простых кубических и тригональных кристаллических структурах сульфосолей действительно установлены такие анионные группы в форме тупых трехгранных пирамид (подобно комплексным анионам [SO3]2- в сульфидах) - [AsS3]3-, [SbS3]3-, где As и Sb трехвалентны, например в решетках прустита (Ag3AsS3), пираргирита (Ag3SbS3), тетраэдрита (Cu3SbS3) и др., а также тетраэдрические группы [VS4]3-, [AsS4]3-, [SbS4]3-, где V, As и Sb пятивалентны. В отличие от кислородных комплексных анионов, комплексные сульфоанионы характеризуются меньшей компактностью, что, очевидно, связано с более слабой поляризующей способностью катионов As3+, Sb3+, Bi3+, V5+, As5+ и др.

Физические свойства сульфосолей отличаются некоторыми особенностями. По сравнению с простыми сернистыми соединениями они в общей массе обладают меньшими твердостями (особенно сульфосоли низших сингонии, к которым принадлежит большинство минералов), гораздо более легкой разлагаемостью кислотами, относительно низкой отражательной способностью. Все эти свойства, несомненно, как-то связаны с особенностями кристаллических структур этих соединений.

При классификации сульфосолей наиболее рациональным является раз деление их на большие группы по металлам, участвующим в сульфооснованиях, и уже внутри таких групп можно проводить систематику по составу сульфоангидридов. При такой установке классификацию сульфосолей можно свести к следующему.

  • A. Сульфосоли меди, т. е соединения типа nCu2S•X2S3, где X=As3+,Sb3+ и Bi3+, и типа 3Cu2S•X2S5, где X=V5+, As5+ и Sb5+. Таким образом, сюда войдут сульфоарсениты, сульфоантимониты и сульфовисмутиты меди, а также сульфованадаты, сульфоарсенаты и сульфоантимонаты меди.
  • Б. Сульфосоли серебра: nAg2S•X2S3, где Х=As3+, Sb3+ и Bi+3 - сульфоарсениты, сульфоантимониты и сульфовисмутиты серебра.
  • B. Сульфосоли свинца: nPbS•X2S3, где X=As3+, Sb3+ и Bi3+, - сульфоарсениты, сульфоантимониты и сульфовисмутиты свинца.
предыдущая главасодержаниеследующая глава







© Злыгостев А.С., 2001-2019
При использовании материалов проекта обязательна установка активной ссылки:
http://geoman.ru/ 'Библиотека по географии'

Рейтинг@Mail.ru