Глава I. Земная кора и особенности ее состава
Строение земного шара. Главным объектом геологических, в том числе и минералогических, исследований является земная кора*, под которой подразумевается самая верхняя оболочка земного шара, доступная непосредственному наблюдению. Сюда относятся: нижняя часть атмосферы, гидросфера и верхняя часть литосферы, т. е. твердой части Земли.
*()
Наши фактические знания о строении и химическом составе земной коры основываются почти исключительно на наблюдениях над самыми поверхностными частями нашей планеты. Местами, благодаря шахтным разработкам месторождений полезных ископаемых, известны и более глубокие части земной коры. В золоторудном месторождении Витватерсранд (Южная Африка) наибольшая глубина шахт составляет 2330 м. Самые глубокие нефтяные скважины достигают глубины 4-5 км.
Горообразующие процессы, совершавшиеся в различные геологические эпохи и приводившие к образованию высоких горных хребтов, подняли из глубины самые различные породы, не образующиеся вблизи поверхности Земли. Однако это дает возможность, как показывают геологические наблюдения и подсчеты, получить более или менее реальное представление о составе и строении земного шара только до глубины 16 - 20 км (радиус же его превышает 6300 км).
О строении и составе глубоких недр земного шара можно судить лишь на основании косвенных данных. Как показывает сопоставление плотностей всего земного шара (5,527) и земной коры (2,7-2,8), внутренние части нашей планеты должны обладать значительно большей плотностью, чем поверхностные. Как предполагают на основании различных данных (геофизические наблюдения, данные сравнения Земли с другими космическими телами, состав метеоритов и пр.), это обстоятельство обусловлено не только увеличением с глубиной давления, но и изменением состава внутренних частей нашей планеты.
Наибольшим признанием в настоящее время пользуется гипотеза В. М. Гольдшмидта о строении земного шара. Последний, по его представлениям, состоит из трех главных концентрически расположенных зон (геосфер):
- наружной - литосферы;
- промежуточной - халькосферы, богатой окислами и сернистыми соединениями металлов, преимущественно железа,
- центральной - сидеросферы, представленной железо-никелевым ядром.
Литосфера в свою очередь подразделяется на две части:
- верхнюю оболочку - до глубины 120 км,сложенную в основном обычными силикатовыми породами,
- нижнюю - эклогитовую оболочку (120-1200 км), представленную силикатовыми породами, обогащенными магнием.
По В. М. Гольдшмидту, отдельные геосферы характеризуются следующими данными:
|
Мощность км |
Плотность |
состав |
Атмосфера |
несколько сот |
0-0,0015 |
N2, O2, H2O, CO2, благородные газы |
Биосфера |
0-11 |
Около 1 |
Органические вещества и минералы скелетов |
Гидросфера |
0-11 |
1 |
H2O и др. (океаны, отчасти внутренние воды, снег и лед) |
Верхняя силикатовая оболочка |
50-120 |
2,73 |
Литофильные* элементы: О, Si,*Al, Ca, Mg, Na, К, Li, Rb, Ba и др.
|
Эклогитовая оболочка |
1100 |
3,6-4 |
Силикаты, главным образом Mg и Fe |
Сульфидно-окисная оболочка |
1700 |
5-6 |
Халькофильные** элементы: S, Se, Те, Fe, Cu, Zn, Pb, Cd, Hg, Sb, Bi, As, Au, Ag и др. |
Железо-никелевое ядро |
3500 |
8-10 |
Сидерофильные*** элементы: Fe, Ni, Со, группа платины; Mo, Р, С и др. |
*()
**()
***()
Состав земной коры. Средний химический состав доступной наблюдению земной коры условной мощностью в 16 км, включая сюда гидросферу, биосферу и прилегающую часть атмосферы, подсчитывался многими учеными. Впервые состав твердой части земной коры в весовых процентах подсчитал американский исследователь Ф. Кларк в 1889 г. Большая работа по уточнению полученных цифр была проделана В. И. Вернадским, А. Е. Ферсманом, И. и В. Ноддаками, Г. Гевеши, В. М. Гольдшмидтом и др.
По предложению акад. Ферсмана средние цифры содержаний отдельных элементов в земной коре стали называть "числами Кларка", или просто "кларками". Он же предложил выражать эти величины не только в весовых процентах, но и в атомных.
Из девяноста семи химических элементов, приведенных в периодической таблице элементов Менделеева (табл. 1), лишь немногие пользуются широким распространением в земной коре. Такие элементы в таблице располагаются в верхней ее части, т. е. относятся к числу элементов с малыми порядковыми номерами.
Таблица 1. Периодическая система химических элементов Д. И. Менделеева
Периоды |
Группы |
0 |
I |
II |
III |
IV |
V |
VI |
VII |
VIII |
I |
|
1.H Водород 1,0080 |
|
|
|
|
|
|
|
II |
2.He Гелий 4,003 |
3.Li Литий 6,940 |
4.Be Бериллий 9,013 |
5.B Бор 10,82 |
6.C Углерод 12,010 |
7.N Азот 14,008 |
8.O Кислород 16,0000 |
9.F Фтор 19,00 |
|
III |
10.Ne Неон 20,183 |
11.Na Натрий 22,997 |
12.Mg Магний 24,32 |
13.Al Аллюминий 26,97 |
14.Si Кремний 28,06 |
15.P Фтор 30,98 |
16.S Сера 32,066 |
17.Cl Хлор 35,457 |
|
IV |
18.Ar Аргон 39,944 |
19.K Калий 39,096 |
20.Ca Кальций 40,08 |
21.Sc Скандий 45,10 |
22.Ti Титан 47,90 |
23.V Ванадий 50,95 |
24.Cr Хром 52,01 |
25.Mn Марганец 54,93 |
26.Fe Железо 55,85 |
27.Co Кобальт 58,94 |
28.Ni Никель 58,69 |
|
29.Cu Медь 63,57 |
30.Zn Цинк 65,38 |
31.Ga Галлий 69,72 |
32.Ge Германий 72,60 |
33.As Мышьяк 74,91 |
34.Se Селен 78,96 |
35.Br Бром 79,916 |
|
V |
36.Kr Криптон 83,7 |
37.Rb Рубидий 85,48 |
38.Sr Стронций 87,63 |
39.Y Иттрий 88,92 |
40.Zr Цирконий 91,22 |
41.Nb Ниобий 92,91 |
42.Mo Молибден 95,95 |
43.Tc Технеций 99 |
44.Ru Рунетий 101,1 |
45.Rh Родий 102,91 |
46.Pd Палладий 106,7 |
|
47.Ag Серебро
|
48.Cd Кадмий
|
49.In Индий
|
50.Sn Олово
|
51.Sb сурьмяа
|
52.Te Теллур
|
53.J Иод
|
|
VI |
54.Xe Ксенон 131,3 |
55.Cs Цезий 132,91 |
56.Ba Барий 137,36 |
57.La* Лантан 138,92 |
72.Hf Гафний 178,6 |
73.Ta Тантал 180,88 |
74.W Вольфрам 183,92 |
75.Re Рений 186,31 |
76.Os Осмий 190,2 |
77.Ir Иридий 193,2 |
78.Pt Платина 195,23 |
|
79.Au Золото 197,2 |
80.Hg Ртуть 200,61 |
81.Tl Таллий 204,39 |
82.Pb Свинец 207,21 |
83.Bi Вислут 209,00 |
84.Po Полоний 210 |
85.At Астатий 211 |
|
VII |
86.Rn Радон 222 |
87.Fr Франций 223 |
88.Ra Радий 226,05 |
89.Ac Актиний 227 |
90.Th Торий 232,12 |
91.Pa Протактиний 231 |
92.U** Уран 238,07 |
|
|
*58-71. TR-редкие земли (лантаноиды): |
**Ураноиды (актиноиды): |
58.Ce Церий 140,13 |
59.Pr Празеодимий 140,92 |
60.Nd Неомидий 144,27 |
61.Pm Прометий 147,0 |
62.Sm Самарий 150,1 |
63.Eu Европий 152,0 |
64.Gd Гадолиний 156,9 |
92.U Уран 238,07 |
93.Np Нептуний 237 |
94.Pu Плутоний |
95.Am Америций |
96.Cm Кюрий |
97.Bk Беркелий |
98.Cf Калифорний |
65.Tb Тербий 158,9 |
66.Dy Диспрозий 162,46 |
67.Ho Гольмий 164,94 |
68.Er Эрбий 167,2 |
69.Tu Тулий 168,9 |
70.Yb Иттербий 173,04 |
71.Lu Лютеций 174,99 |
|
|
|
|
|
|
|
Как видно из диаграммы (рис. 3), наиболее распространенными элементами являются: О, Si, Al, Fe, Ca, Na, К, Mg, Н, Ti, С и Cl. На долю остальных 80 элементов приходится всего лишь 0,71% (по весу).

Рис. 3. Диаграмма распространения главнейших элементов в земной коре (литосфера+ гидросфера+часть атмосферы) в весовых процентах В боковых колонках черными столбиками показаны важнейшие металлы
Подавляющее большинство этих элементов в земной коре присутствует почти исключительно в виде химических соединений. К числу элементов, встречающихся в самородном виде, относятся очень немногие. Те и другие возникают в результате химических реакций, которые протекают в земной коре при различных геологических процессах, приводящих к образованию самых разнообразных по составу массивов горных пород и месторождений полезных ископаемых.
Если главнейшие элементы расположить в порядке их процентного (весового) содержания в земной коре на группы по декадам*, то получится такая картина (табл. 2).
*()
Таблица 2. Весовые кларки главнейших химических элементов, в процентах (1932 г)
I |
O-49,13 Si-26,00 |
IV |
F-0,08 Ra-0,05 N-0,04 Sr-0,035 Cr-0,03 Zr-0,025 V-0,02 Ni-0,02 Zn-0,02 B-0,01 Cu-0,01 |
VII |
Se-8.10-5 Sb-5.10-5 Nb-3,2.10-5 Ta-2,4.10-5 Pt-2.10-5 Bi-1.10-5 Ag-1.10-5 In-1.10-5 |
XII |
Ra-1.10-10 |
II |
Al-7,45 Fe-4,20 Ca-3,25 Na-2,40 K-2,35 Mg-2,35 H-1,00 |
V |
Sn-0,008 W-0,007 Li-0,005 Be-0,003 Co-0,002 Pb-0,0016 Mo-0,001 Cs-0,001 Br-0,001 Th-0,001 |
VIII |
He-1.10-6 Te-1.10-6 |
|
|
III |
Ti-0,61 C-0,35 Cl-0,20 P-0,12 S-0,10 Mn-0,10 |
VI |
Cd-5.10-4 As-5.10-4 U-4.10-4 Ar-4.10-4 Hg-1.10-4 J-1.10-4 Ga-1.10-4 |
IX |
Au-1.10-7 Re-1.10-7 |
|
|
Из табл. 2 видно, что подавляющая масса минералов земной коры должна представлять соединения элементов первых двух декад, на долю которых в весовом выражении приходится 98,13%. В самом деле, в земной коре чрезвычайно широко распространены кислородные соединения кремния, алюминия, железа, а также щелочноземельных и щелочных металлов - кальция, магния, натрия и калия. К их числу относятся главным образом окислы и кислородные соли (силикаты, алюмосиликаты и др.), входящие в состав различных горных пород, слагающих земную кору.
Кларки металлов, играющих большую роль в промышленности, в подавляющем большинстве выражаются ничтожными величинами и попадают в последние столбцы элементов, разбитых на декады по степени распространения (табл. 3).
Таблица 3. Распространенность главных металлов в земной коре
Декады |
II |
III |
IV |
V |
VI |
VII |
VIII |
IX-XII |
Металлы |
Al,Fe, Mg |
Mn |
Cr,V, Ni,Zn, Cu |
Sn,W, Be,Co, Pb,Mo |
Cd,As, U,Hg, Ga |
Sb,Nb, Ta,Pt, Bi,Ag, Ti,In |
Os,Ru, Rh,Pd, Ir |
Au,Re, Ra |
Некоторые особенности распределения тяжелых металлов в земной коре. Многие из указанных редких в земной коре элементов под влиянием совершающихся в природе геохимических п ссов нередко образуют исключительно богатые скопленирального вещества, носящие названия рудных месторождений. Если бы не существовало процессов, приводящих к образованию таких месторождений, которые имело бы смысл разрабатывать с целью извлечения ценных для промышленности металлов, то можно с уверенностью сказать, что не было бы и столь мощного развития техники и культуры, какое наблюдается в настоящее время. Тогда бы многие металлы, извлеченные из пород в лабораторных условиях, относились к исключительно дорогим металлам. Весьма характерно, что кларки таких металлов, как ванадий, цезий, галлий и др., во много раз выше кларков ртути, висмута, серебра, золота и др. Но, несмотря на их весьма ценные свойства, они в человеческом быту не распространены, так как их месторождения с промышленными концентрациями в природе крайне редки.
Природные соединения тяжелых металлов представляют собой в основном сравнительно простые соединения. Часть этих элементов (Fe, Mn, Sn, Cr, W, Nb, Та, Th, U) преимущественно распространена в виде кислородных соединений, но зато многие другие элементы (Fe, Ni, Со, Zn, Cu, Pb. Hg, Mo, Bi, As, Sb, Ag и др.) встречаются главным образом в виде скоплений сернистых, мышьяковистых и сурьмянистых соединений.
В. М. Гольдшмидт указывает, что распространенность элементов в земной коре по мере увеличения их порядковых чисел уменьшается (рис. 4). Это происходит большей частью по правилу: распространенность обратно пропорциональна седьмой-восьмой степеням порядкового числа. Однако бросаются в глаза отклонения для трех элементов: лития, бериллия и бора (рис. 4), имеющих низкие порядковые числа - 3,4 и 5. Для некоторых элементов наблюдаются отклонения в сторону увеличения (железо с порядковым номером 26).

Рис. 4. Распространенность элементов в верхней части литосферы. На диаграмме даны логарифмы атомных концентраций (H) как функции порядкового номера (Z), причем кислород принят за единицу
Если сравнить распространенность химических элементов в земной коре в атомных кларках с числами минералов, в которые они входят, то, как указал П. П. Пилипенко, между ними, за небольшим исключением, устанавливается некоторая прямая (симбатная) зависимость. Это имеет место преимущественно для элементов, обладающих малыми атомными весами:*
*()
Элемент |
Атомный кларк |
Число минералов |
O |
53,39 |
1221 |
H |
17,25 |
798 |
Si |
16,11 |
377 |
Al |
4,80 |
268 |
Na |
1,82 |
100 |
Mg |
1,72 |
105 |
Ca |
1,41 |
194 |
Fe |
1,31 |
170 |
K |
1,05 |
43 |
C |
0,51 |
194 |
Ti |
0,22 |
30 |
Cl |
0,10 |
67 |
F |
0,07 |
50 |
Для многих тяжелых металлов подобная зависимость не устанавливается. Так, теллур, атомный кларк которого в земной коре примерно в 100 раз меньше, чем кларк селена, в природных условиях образует около 40 самостоятельных минералов, в то время как для селена их известно всего 28, и то главным образом в ассоциации с серой. Для цинка, с атомным кларком, в 50 раз большим по сравнению с кларком свинца, мы имеем 26 минералов, тогда как для свинца - около 130, и т. д.
Указанные различия несомненно вызываются химическими свойствами самих элементов, обусловленными строением их ионов и определяемыми положением этих элементов в периодической системе Менделеева. Для элементов с одинаковыми свойствами, аналогичными строением и размерами ионов, но с различными концентрациями в данном растворе или расплаве, естественно ожидать, что при кристаллизации элементы с меньшей концентрацией будут входить в кристаллические решетки, образуемые господствующими элементами, как бы растворяясь в них. Если же данный элемент в окружающей среде не находит аналогичных себе по размерам и строению ионов других элементов, то, в каком бы количестве он ни присутствовал в растворе, при кристаллизации он должен образовать самостоятельное соединение. Весьма показательно, что двухвалентный марганец в главной своей массе входит в состав минералов в виде изоморфной примеси к двухвалентным железу и кальцию, но зато четырехвалентный марганец всегда образует явно индивидуализированные соединения. Этим же объясняется, что такие элементы, как рубидий, скандий, галлий, гафний, индий, рений и др., обладающие низкими атомными кларками, в природе совершенно не образуют самостоятельных минералов, а находятся в рассеянном состоянии, присутствуя в виде изоморфной примеси к другим элементам. В значительной мере это относится и к таким, более распространенным элементам, как селен, ванадий, цезий, кадмий и др. Наоборот, элементы с очень низкими атомными кларками-теллур, золото, группа платиновых металлов, висмут и др. - сравнительно часто устанавливаются в виде самостоятельных минералов.
Важно указать, что общее число природных химических соединений несравненно меньше, чем их можно получить искусственным путем. Число одних только неорганических соединений, получаемых в лабораторных условиях, выражается многими сотнями тысяч. В природе же известно всего лишь около 1700 минералов, включая и их разновидности. Это ни в коем случае нельзя объяснять слабой изученностью состава земной коры. За последние десятилетия число ежегодно открываемых новых минералов перестало превышать 10-20, несмотря на совершенствование методик и тщательность проводимых исследований. Возможности же синтеза искусственных соединений все более и более расширяются. Установлено, например, что элементы группы платины способны дать огромное количество самых разнообразных и сложных химических соединений, а в природных условиях известно буквально не больше трех десятков минералов, и то преимущественно в виде самородных металлов.
Таким образом, природная химия, или геохимия, особенно глубинных частей земной коры, по сравнению с лабораторной химией значительно проще по тем конечным продуктам, которые мы изучаем в виде минералов. Многие природные химические реакции протекают при высоких температурах и давлениях, нередко в твердых средах и в течение весьма длительного времени. Минералогия самой поверхностной части литосферы, особенно зоны выветривания, где господствуют низкие температуры и давления, гораздо сложнее. Но все же концентрации многих химических компонентов в поверхностных растворах столь низки, что общее количество образующихся здесь соединений значительно уступает тому, что может быть получено в лаборатории.